En Grecia, el Olympiakos se mide al conjunto chipriota Pafos, en un duelo poco común entre equipos griegos y chipriotas en la historia del torneo. Olympiakos, que ha sufrido en sus últimas campañas en la Champions, busca redimirse, mientras que Pafos debuta en esta fase tras haber competido en la Conference League la temporada pasada. Ayoub El Kaabi y Mehdi Taremi apuntan a ser piezas clave para los griegos.
En Praga, el Slavia recibe al equipo noruego Bodø/Glimt. El club checo llega sin victorias en sus últimos siete encuentros europeos, mientras que los noruegos aterrizan con la confianza de haber alcanzado las semifinales de la Europa League el curso pasado. El delantero Kasper Høgh, máximo goleador compartido de la competición la temporada pasada, intentará volver a marcar diferencias.
Por otra parte, el Ajax se enfrenta al Inter de Milán en un clásico europeo. El Inter, invicto en sus últimos 12 duelos de Champions contra equipos neerlandeses, llega con una defensa sólida a pesar de las dificultades vividas al final de la última temporada. El Ajax, bajo la dirección de su nuevo técnico Johnny Heitinga, intentará cambiar su pobre historial frente a rivales italianos.
El gran choque de la noche será el que enfrente al Bayern Múnich con el Chelsea. El Bayern ha dominado los enfrentamientos recientes, incluida una victoria contundente en 2020. El Chelsea, que regresa a la Champions tras dos años de ausencia, apuesta por jóvenes talentos como Cole Palmer y Estêvão para plantar cara a la experiencia de Manuel Neuer en el Allianz Arena.
En Anfield, el Liverpool afronta una dura prueba contra el Atlético de Madrid. Los Reds, líderes de la fase de grupos la temporada pasada, siguen siendo claros candidatos, mientras que el conjunto colchonero confía en el talento de Antoine Griezmann y el liderazgo de Diego Simeone. Mohamed Salah, que sigue persiguiendo nuevos hitos en la competición, será otra vez protagonista.
El París Saint-Germain, vigente campeón, comienza la defensa del título contra el Atalanta. El conjunto francés llega con confianza tras su triunfo 5-0 sobre el Inter en la final pasada, mientras que los italianos intentarán prolongar su destacado rendimiento ofensivo de la fase de grupos. Achraf Hakimi y Charles De Ketelaere se perfilan como jugadores clave.
Fuera de los terrenos de juego, el Benfica se prepara para un importante cambio en su banquillo. Tras la sorprendente derrota 3-2 frente al Qarabag en la fase de grupos, el club anunció la salida de Bruno Lage. Según medios portugueses, José Mourinho está listo para regresar al equipo donde comenzó su carrera como entrenador. Tras dirigir al Fenerbahce, Mourinho volvería a Lisboa 25 años después de su primera etapa, aportando su experiencia como campeón de Europa a un equipo que busca urgentemente revitalizarse.
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